Yavuz Sultan Selim, 1471 yılında Hopa ve yöresini Osmanlı topraklarına katmış, buradaki yerel hükümranlığına son vermiş ve ilçeyi Batum’daki Gönce Sancağına bağlamıştır. İlçe, 1936 yılına kadar Rize iline bağlı iken bu tarihten sonra Artvin’e bağlanmıştır. Dağların denize dik geldiği kıyı şeridi üzerinde kurulan ilçenin, doğusunda Gürcistan Cumhuriyeti, batısında Arhavi, güneyinde Borçka ve kuzeyinde Karadeniz bulunmaktadır. Deniz seviyesinden 10 m. yükseklikte olup en yüksek noktası 1513 m. ile Yavuz Sultan Selim Tepesi’dir. İl merkezine 65 km., Arhavi’ye de 9 km. uzaklıktadır. İlçe’nin denize olan kıyısı 20 km. yüzölçümü ise 289 km2’dir. Nem oranının yüksek ve havanın yağışlı olması bitki örtüsünü gür ve çeşitli kılmıştır. Kıyıdan 400-600 m. yüksekliğe kadar olan yerlerde fındık ve çay bahçeleri bulunmaktadır. İlçe Sarp Sınır kapısına 18 km. il merkezine 65 km. Arhavi ilçesine 10 km. Borçka ilçesine da 36 km. uzaklıktadır.
